PLQY 与 QFLS深入解析:预测光伏材料 iVoc 与 Pseudo J–V 极限

更新时间:2025-04-24      点击次数:189

引言

随着新颖光伏材料(如钙钛矿太阳能电池、有机光伏(OPV))的快速崛起,如何在早期研究阶段即评估材料的理论极限性能成为各研究机构与产业界的重要议题。传统评估太阳能电池性能的方式是制作完整器件并测量其J-V曲线,然而,此方式往往受到器件制备步骤、接口缺陷、接面质量、电阻损耗、封装稳定度等多重因素影响,无法快速与纯粹地探究材料本质之潜势。


近年来,一种以光致发光(Photoluminescence,PL)测量为基础,透过取得光致发光量子产率(PLQY)并推演准费米能级分裂(Quasi-Fermi Level Splitting, QFLS)的方法,已逐渐成为新型太阳能材料研究的重要工具。QFLS与预测出的iVoc(implied Open-Circuit Voltage)及pseudo J-V曲线,可作为材料内在极限性能的快速指针,有助于在材料研发初期识别具高潜力的组合,并为后续器件优化提供方向。


本篇文章将首先介绍相关学术理论基础、PLQY与QFLS之间的推导方法、QFLS对iVoc及pseudo J-V预测的意义。同时,我们将讨论优异的QFLS测量设备如何透过精准的光学与电学设计,协助研究者快速取得可靠的QFLS数据,并在光强动态范围、检测灵敏度、波长适用范围与数据重现性等方面展现优势。


学术理论基础——从PLQY到QFLS与iVoc

1. PLQY 与半导体载子复合机制深入探讨

在太阳能电池材料中,光子入射后产生电子-电洞对(e-h pairs)是光电转换的基础。这些载子在基态与激发态之间的分布,可藉由费米-狄拉克分布(Fermi-Dirac distribution)及详细平衡(Detailed Balance)理论进行描述。详细平衡理论假设在稳态条件下,所有激发和弛豫过程均达到平衡,这对于理解载子行为非常重要。

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图片来源:(a) Normalized absorption and emission spectra and (b) results for the... | Download Scientific Diagram

载子复合机制主要分为辐射性复合(Radiative Recombination)与非辐射性复合(Non-radiative Recombination)两大类。

辐射性复合是指电子与电洞复合时释放出光子的过程,其速率受材料的基本能隙与辐射特性所限制。辐射性复合可由以下方程序描述:
Rrad = Bnp

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其中,Rrad为辐射复合率,B 为辐射复合系数,n 和 p 分别为电子和电洞的浓度。此处的 B 系数通常与材料的本质特性相关。

此外, Shockley-Read-Hall (SRH) 理论在此也扮演重要角色,SRH 理论指出当材料中存在缺陷或杂质时,载子会被捕捉到这些缺陷态,然后再发生辐射性复合。


非辐射性复合,则指电子与电洞复合时,能量以热或声子等形式释放,而不产生光子。

非辐射复合主要由以下几种机制主导:



PLQY 的定义与量化

PLQY 的定义如下:
PLQY = Rrad / G

PLQY 与 QFLS深入解析:预测光伏材料 iVoc 与 Pseudo J–V 极限其中,G 为入射光子产生载子的速率。

更进一步的,PLQY 可以表示为辐射复合率与总复合率的比值:
PLQY = Rrad / (Rrad + Rnon-rad)

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其中,Rnon−rad 为非辐射复合速率,包含 SRH 和 Auger 复合等。

透过测量 PLQY,我们可量化辐射与非辐射复合的相对比例。高 PLQY 值意味着材料中辐射复合通道占优势,非辐射复合通道相对较少。这表明材料质量优异,载子寿命较长,光电转换效率也相对较高。特别是在太阳能电池应用中,高 PLQY 代表着材料具有更高的理论开路电压(Voc)上限潜力,因为较少的非辐射复合损失会带来更高的 Voc。


PLQY 的重要性与应用


总而言之,PLQY 不仅是衡量发光效率的指标,更是深入理解半导体材料中载子动力学与复合机制的关键工具。对于研究人员来说,掌握 PLQY 的测量与分析方法,是开发高效光电器件和探索新型半导体材料的基础。

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2. 准费米能级分裂(QFLS)理论基础

在热平衡状态下且无外加电压时,半导体材料内的电子和电洞处于相同的费米能级(Fermi Level, EF)。

这表示系统处于热力学平衡,载子分布遵循单一的费米-狄拉克分布。然而,当半导体材料受到光照激发时,会产生过量的电子和电洞,此时电子和电洞不再共享同一费米能级,而是分别建立各自的准费米能级(Quasi-Fermi Levels),分别为电子准费米能级 (EFn) 和电洞准费米能级 (EFp)。

准费米能级的概念是为了描述非平衡状态下载子分布而引入的。在光激发下,电子和电洞的浓度远离热平衡值,因此无法用单一的费米能级来描述。电子准费米能级 (EFn) 代表着电子系统的化学势,而电洞准费米能级 (EFp) 代表着电洞系统的化学势。两者之间的差值,即准费米能级分裂 (ΔEF),定义为:
ΔEF = EFn - EFp

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这个准费米能级分裂 ΔEF 直接关联到半导体材料在光照下的电压响应。

在理想情况下,一个高效的光伏器件所能达到的开路电压 (Voc) 与 QFLS 密切相关。

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图片来源: Pseudo-JV and efficiency potential a Intensity-dependent quasi-Fermi... | Download Scientific Diagram


然而,当有光照(光激发)时,就像有源源不断的雨水注入这个水库系统。光子激发产生了额外的电子和电洞,这使得我们需要将水库系统区分为两个独立的水库:一个是电子水库(对应电子准费米能级 EFn),另一个是电洞水库(对应电洞准费米能级 EFp)。


QFLS 与开路电压 (Voc) 的关系:电压的「水位差」

现在,我们把准费米能级分裂 ΔEF 想象成两个水库之间的水位差。

电子水库 (EFn) 的水位较高,而电洞水库 (EFp) 的水位较低。当我们让水从高水位流向低水位时(对应载子从电子侧流向电洞侧),就会释放出能量,这个能量就转化为电压。

理想情况下的开路电压 (Voc,ideal) 近似于这个「水位差」 (ΔEF) 除以电子电荷 (q),就像计算水力发电时,水头高度对电压的影响:
Voc,ideal ≈ ΔEF / q = (EFn - EFp) / q

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QFLS 与开路电压 (Voc) 的关系:

理想情况下的开路电压 (Voc) 近似于准费米能级分裂 (ΔEF) 除以电子电荷 (q):

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这个关系式源于半导体光伏器件的详细平衡分析(Detailed Balance Analysis),也就是广为人知的 Shockley-Queisser 理论框架。详细平衡理论指出,在稳态条件下,所有入射光子产生的载子必须与所有复合过程所消耗的载子达到平衡。而费米-狄拉克统计则描述了电子和电洞在各能阶的分布情况。

以下详细说明 QFLS 如何与 Voc 产生关联:


QFLS 的重要性:

总之,准费米能级分裂(QFLS)是理解非平衡状态下半导体光电响应的关键概念。它与理想开路电压 (iVoc) 有着直接的关联,是衡量光伏材料和器件性能的重要指针。

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3. Pseudo J-V曲线之预测:一个理想化的蓝图

我们可以将 Pseudo J-V 曲线比喻成一位「优秀的运动员」,他拥有优秀的体能,没有伤病,能够发挥出全部的潜力。而实际的器件就像「现实的运动员」,他们可能会受到伤病、疲劳、环境等各种因素的影响,无法达到「顶级运动员」的表现。Pseudo J-V 曲线就像是「顶级运动员」的成绩单,它给了我们一个明确的目标,让我们知道「现实运动员」可以进步的方向。

因此也可以把 Pseudo J-V 曲线想象成一个「顶级光伏器件」的性能蓝图。它不是我们实际测量到的 J-V 曲线,而是基于材料的内在特性(如 QFLS)和理想化的二极管模型所推导出的理论曲线。这个曲线假设器件没有界面缺陷、没有串联和并联电阻损失,以及没有其他非理想效应。简而言之,它是一个「如果所有条件都达到顶级」的器件性能预测。

透过将iVoc、理想光生电流和理想化的饱和电流密度(J0)等参数代入,可获得pseudo J-V曲线,用以评估材料之理论极限效能并与实际器件J-V比较,协助研究者辨识实务中损失的来源。


Pseudo J-V 曲线的构建:基于 QFLS 和理想二极管方程式

Pseudo J-V 曲线的构建基于以下几个关键要素:

理想开路电压 (Voc,ideal): 如前所述,理想开路电压 (Voc,ideal) 与准费米能级分裂 (ΔEF) 有着直接的关联:
Voc,ideal ≈ ΔEF / q = (EFn - EFp) / q

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这个 Voc,ideal 代表了器件在开路条件下,电压的理论上限,是 Pseudo J-V 曲线的起始点。

藉由将以上三个参数带入理想二极管公式,我们可以得到一条在理想情况下的电流-电压曲线。


Pseudo J-V 曲线的应用:理论与现实的对照

Pseudo J-V 曲线的最大价值在于,它可以作为一个基准,让我们评估实际器件性能与理论极限之间的差距。通过比较实际测量的 J-V 曲线与 Pseudo J-V 曲线,我们可以识别出实务中损失的来源:

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Pseudo J-V 曲线不仅是一个理论工具,更是一个实用的指导方针。它帮助我们:

因此,Pseudo J-V 曲线是连接材料基础特性与器件实际性能的重要桥梁,对于半导体光伏器件的设计与优化具有重要的价值。


Enlitech QFLS-Maper测量设备的学术价值与技术特性

PLQY 与 QFLS深入解析:预测光伏材料 iVoc 与 Pseudo J–V 极限

在上述理论的基础上,测量PLQY并推导QFLS的关键在于仪器的精准度、灵敏度与多功能性。Enlitech的QFLS-Maper测量设备在如下几方面突显其学术价值与专业度:




这些严格的质量控制措施,使研究者能够自信地将所测量的数据应用于严谨的学术论文,并有助于提升研究成果的可信度。相比之下,竞品并未明确强调光致量子产率及iVoc测试结果的重复性与稳定性指标。对学术单位而言,能持续产出稳定、可对照于各实验室标准的数据,有助于建立研究结果的国际公信力。


PLQY 与 QFLS深入解析:预测光伏材料 iVoc 与 Pseudo J–V 极限


结论与展望

透过PLQY测量并推导QFLS、iVoc与pseudo J-V,已成为新型太阳能材料研究的重要利器。Enlitech所推出的QFLS-Maper测量设备不但在基础理论上有扎实的学术背书(详细平衡、SRH复合理论、Shockley-Queisser极限模型),并透过高精度光学设计、广泛光强与波长范围、高检测灵敏度、以及数据重现性的重视,为研究者提供了一个能可靠而快速解读材料内在极限潜能的专业平台。




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